Hola Jesús,
Por un lado qué bueno saber de todos tus avances.
Y por otro, según yo, cuando das clic en "enviar ahora", Moodle entiende "enviar ahora".
Osea que no espera la ejecución del cron.
Esto, es hasta donde yo sé.
Lo que se me ocurre es que el server de correo se haya alentado un poco por cierta circunstancia. Eso llega a pasar.
Por otro lado, la configuración del cron varía de proveedor a proveedor.
Hay unos que incluso no ofrecen ese servicio.
Entonces tal vez pudieras comunicarte con el área de soporte y preguntarles si ofrecen el servicio y, en su caso, cómo puedes tener acceso a él.
Saludos