Moodleの設定ではログイン時のユーザ名の大文字・小文字を区別できるように変更できませんが、Moodle 3.10+ (Build: 20201224) でしたら、以下のプログラム修正で大文字・小文字を区別できます。
修正対象プログラム:
login/index.php
修正箇所:
136行目
[ 修正前 ]
/// Check if the user has actually submitted login data to us
if ($frm and isset($frm->username)) { // Login WITH cookies
$frm->username = trim(core_text::strtolower($frm->username));
[ 修正後 ]
/// Check if the user has actually submitted login data to us
if ($frm and isset($frm->username)) { // Login WITH cookies
// $frm->username = trim(core_text::strtolower($frm->username));
$frm->username = trim($frm->username);