В чем именно проблема?
При создании учетной записи Мудл укажет на ошибку, если в логине будет заглавная буква. Если при входе уже зарегистрированный пользователь будет вводить логин заглавными буквами, ошибки не будет.
Для контроля символов логина в нижнем регистре Мудл использует функцию strtolower и никакими настройками вы это не отключите, т. к. параметр extendedusernamechars на регистр символов не влияет.