Hola Berta.
Mira, en las opciones generales de los cursos está la opcion de enviar mensaje a los estudiantes cuando se matriculan en un curso. No se si esto funcione.
Y para el envio de correo, verifica en las opciones de Servidor > Email desde el panel de administración de moodle, que los parámetros sean correctos. Es posible que tu proveedor de hosting pueda ayudarte con estos datos.
Saludos.