Это нужно делать не в Moodle, а на веб-сервере.
Moodle работет только по адресу, прописанному в переменной $CFG->wwwroot.
Если Apache, то алиасы настраиваются в httpd-vhosts.conf, пример там есть:
<VirtualHost *:80>
ServerAdmin webmaster@dummy-host
DocumentRoot "C:/Server/Apache/docs/dummy-host"
ServerName dummy-host
ServerAlias www.dummy-host
ErrorLog "logs/dummy-host-error.log"
CustomLog "logs/dummy-host-access.log" common
</VirtualHost>