Hola Sebastian
Moodle no trae alguna opcion de ese tipo , si tu quieres modificar el moodle pues si esta complejo por que tendrias que hacer una mega consulta que identifique al usuario luego verifique en la base de datos si tiene el rol global luego el rol local y si en ninguno es student ponerte otro color y obviamente tendrias que crear un clon de la hoja de style para que cuando sea maestro sea identica solo con el ajuste del background
Saludos David Quintal