Je pencherais pour le problème lié à curl.
Il y a un bug ouvert dans le tracker à ce sujet même si, au final, cela dépend pas de Moodle
le bug est ici : [MDL-62832]
Je n'ai pas approfondi plus, mes serveurs sont en RedHat (RHEL 7), et donc j'ai le même problème.
En cherchant et suivant les liens, on trouve des solutions potentielles,
qui consistent à recompiler curl et sa librairie pour y intégrer le certificat racine de l'autorité ..
Bof, pas trop envie vu que c'est juste un avertissement et ne perturbe pas le fonctionnement pour l'instant
Bruno