Quando vc fala bloquear, vc diz suspender o usuário do moodle ou apenas de um curso?

Você pode usar um arquivo de importacao em massa 

Administração do site -> Usuários -> Contas -> Carregar lista de usuários

- Na lista de importação, adicione uma coluna suspended 

- Nas linhas dos usuários adicione o valor 1

Ex.:

username; firstname;lastname;email;suspended

teste;Nome do usuário;Sobrenome do usuário;teste@teste.com.br;1

Espero ter ajudado