Mail-Adressen können zwar aus Groß- oder Kleinbuchstaben bestehen, sind in der *Verarbeitung* jedoch komplett case-insensitive:
Eine Mail an "Vorname.Nachname@Mail.com" geht an dieselbe Adresse wie "vorname.nachname@mail.com". Die Lösung, um hier Dopplungen bei den Mail-Registrierungen zu vermeiden, war offensichtlich, nur lowercase (Kleinbuchstaben) zuzulassen.
Dass eine interne Umwandlung der Eingabe in lowercase bei jedem Feld, in dem der Anmeldename abgefragt wird, der effizientere und robustere Weg wäre, steht noch einmal auf einem anderen Blatt. Und da gebe ich dir vollkommen Recht. ;)
Vielleicht gab es historisch bedingt in der Moodle-Entwicklung ja noch andere Gründe für diese "Kuriosität".