Hola
Tu caso es algo complejo y requiere mucho análisis para encontrar el origen del asunto, no se si afectará pero el correo del usuario es correcto? has intentado enviar un correo y no recibiste un autoresponder de error? Por si acaso en la mensajería cambia el correo y prueba.
Sería conveniente que verifiques el los logs de tu servidor si existe rebotes de la cuenta conflictiva, también haz pruebas de envío y ejecuta el cron manualmente para ver si existe un error, puesto que cuando Moodle manda notificaciones lo hace usuario por usuario y si existe un error te indicará cual es, de igual manera habilita la depuración del sitio, antes de las pruebas.
Saludos!
