Dobrý den,
záleží na tom kde máte uložené uživatele (databáze, soubor). Takto obecně by Vám mohly pomoci informace na https://docs.moodle.org/27/en/External_database_enrolment. Na jedné škole máme zprovozněnou automatickou synchronizaci uživatelů s informačním systémem, ale jedná se o relativně složitý skript.
Pro zasílání e-mailů administrátorovi existuje plugin https://moodle.org/plugins/view.php?plugin=auth_emailadmin, ale ten řeší situaci, kdy se uživatel zaregistruje sám. Zaslání e-mailu při vytvoření uživatele jde opět řešit skriptem mimo Moodle. Třeba by Vám stačilo přizpůsobit si řešení na http://codeboxr.com/blogs/sending-customized-user-registration-email-alert-to-admin-in-moodle.