Saludos Yolanda
En mi caso una id que uso que no dejo que se repita es el correo si usas matriculacion manual cuadno hagan
esto si el correo existe te lo indica y te puedes dar cuenta de que el alumno o el usuario ya fue matriculado
si usas archivos csv tambien al momento de subir le puedes indicar que verifique correos y no permita duplicados
obviamente los correos de escriben todo es minisculas como estandar para que moodle puede reconocer cuadno se escribe otro correo identico.