Paz y Bien.
Javier:
Lo que ha mencionado Wenceslao es correcto. Se me ocurre lo siguiente, borra los cookies de tu navegador, el historial y archivos temporales. Procede nuevamente a quitar roles de estudiantes; al realizar esto, automáticamente quedarán desmatriculados.
Ahora bien, si ya no los quiere ver en el sitio, habrá que borrarlos, desde la administración, usuarios, hojear lista de usuarios y dar clic en borrar.
Espero te sirva la sugerencia, dime cómo te fue.
Saludos.
José de Jesús.